中科院廣州生物醫藥與健康研究院蔡倩博士課題組在銅催化不對稱(chēng)C-O偶聯(lián)反應研究中取得重要進(jìn)展，相關(guān)成果已于2015年6月8日在《德國應用化學(xué)》上在線(xiàn)發(fā)表(Angew. Chem. Int. Ed. 2015. DOI: 10.1002/anie.201503882)。  

　　苯并2,3-二氫呋喃等氧雜芳環(huán)是許多天然產(chǎn)物以及重要藥物分子中的關(guān)鍵結構。過(guò)渡金屬催化的偶聯(lián)反應是合成這類(lèi)結構的重要方法，但通過(guò)不對稱(chēng)偶聯(lián)來(lái)構建這類(lèi)手性氧雜環(huán)結構仍然存在很大挑戰，研究極為缺乏。課題組在前期工作中，通過(guò)采用鈀/雙膦螺環(huán)配體催化體系，發(fā)展了不對稱(chēng)去對稱(chēng)化C-O偶聯(lián)反應構建氧雜芳環(huán)(Org. Lett. 2013, 15, 6022)。但這一體系受到b-H消除和脫鹵副反應影響，以及手性配體的限制，收率和光學(xué)選擇性都只能達到中等，并且不適用于四級手性中心構建。盡管在后續工作中，課題組采用鈀/螺環(huán)雙膦單氧配體(SDP(O))，以高收率和高光學(xué)選擇性實(shí)現了2-(2-鹵代芳基氧基)-1,3-丙二醇類(lèi)化合物的去對稱(chēng)化偶聯(lián)，合成了手性苯并二氧六環(huán)結構 (Org. Lett. 2015, 17, 840)，但這一體系底物仍然受到極大限制，不適用于四級手性中心構建。  

　　近期，課題組采用CuI/手性環(huán)狀二胺催化體系，成功地克服了鈀催化體系中的一些缺點(diǎn)，以高光學(xué)選擇性、高收率實(shí)現了不對稱(chēng)去對稱(chēng)化芳基C-O偶聯(lián)反應構建手性苯并2,3-二氫呋喃、苯并二氫吡喃結構。并且通過(guò)這一催化體系，可以高光學(xué)選擇性地構建全碳四級手性中心。 

　　該研究得到了國家自然科學(xué)基金（21272234）資助。